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参考答案:

三方面影响Tg的因素:
1.化学结构的影响。
(1)主链柔性增大,Tg下降;引入环状结构,主链刚性增大,Tg也增大。
(2)极性取代基:极性越大,内旋转受阻程度及分子间相互作用越大,Tg也随之升高。非极性基团对Tg的影响主要表现为空间位阻效应,侧基体积越大,位阻越明显,Tg升高。对称性取代基由于对称性使极性部分相互抵消,柔性增加,Tg下降。取代基的柔性长而柔性的侧基反而使玻璃化转变温度降低。
(3)构型:全同Tg<间同Tg;顺式Tg<反式Tg。
(4)改变分子量:MMc,Tg与M无关;Tg(∞)–临界分子量Mc时聚合物的Tg。
(5)链间相互作用增大,柔性下降,Tg增高侧基的极性越强,Tg越高。侧基的极性越强,Tg越高。分子间氢键可使Tg显著升高。含离子聚合物间的离子键对Tg很高。
(6)作用力增大,Tg升高。
(7)实验条件:降温速度快,测定的Tg高。
2.其他结构因素的影响。(1)增塑(2)共聚(3)共混(4)改变分子量(5)交联
3.外界条件的影响。(1)升降温速度(2)外力作用的速度或频率(3)张力和压力

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