金电解精炼过程中金从阳极溶解形成Au³⁺离子，并移向阴极放电析出沉积在阴极上，阳极上的杂质，如铂、钯、银、铜、铅等比金更负的金属，都电化学溶解进入电解液，而铂族金属铑、铱、锇、钌则不溶解而留在阳极泥。进入电解液中的杂质有些因浓度很低不会在阴极析出，有些如银、铅与盐酸作用形成氯化银、氯化铅，因其在电解液中溶解度很低而沉入阳极泥中。铂、钯在电解液中积累到一定程度应予处理加以回收。
阳极中最有害的成分是银、铜。如含银过高，电化溶解后形成的氯化银会附着于金阳极表面，造成阳极钝化。为消除这一影响，在金电解精炼时，除输入直流电的同时，通常还输入交流电，以形成非对称性的脉动电流，使氯化银薄层变疏松而脱落。铜含量过高会在阴极析出，影响电金质量，因此阳极含铜不能超过2%。