溶质在溶剂中的溶解性，可用“相似相溶”原理表达。这一经验原理指出：结构相似的物质易于互溶，结构相差较大的物质不能互溶。“结构”二字的含义有：一是指物质结合在一起所依靠的化学键或分子间结合力的形式，二是指分子、离子和原子的相对大小及离子的电价。
溶解过程总是熵增加的。因此溶质在溶剂中的溶解性在很大程度上决定于溶解过程的焓变ΔH。若ΔH较小，自由焓减少，则溶质易溶解于溶剂；若ΔH增大，超过了T·ΔS，使ΔG＞0，则溶解不能进行。
邻硝基苯酚可形成分子内氢键，极性减弱，与水（极性溶剂）分子间的作用力小。而且，停止不能与水分子形成氢键。相反，它分散到水中会破坏水本身的氢键，使ΔH增大，能量上不利。因此，邻硝基苯酚在水中的溶解度很小，而在非极性的苯中溶解度较大。
对硝基苯酚不能形成分子内氢键，极性较大，并能与水形成氢键，使溶解过程的ΔH较小，自由焓减少，因而在水中的溶解度较大，而在苯中的溶解度较小。