问答题X 纠错
按题中所给出的数据,Ag+和I-的离子半径之比为115pm/220pm=0.523。若AgI的结构完全遵循离子晶体的结构规律,则Ag+的配位数应该为6,配位多面体应该为八面体。但实际上,在室温下AgI晶体中Ag+的配位数为4,配位多面体为四面体。其原因在于离子的极化引起了键型的变异,从而导致了结构型式的改变。
Ag+的半径较小且价层轨道中含有d电子,因而极化能力较强,而I-的半径较大,极化率较大即容易被极化。因此,AgI晶体中存在着较大程度的离子间极化,这使得AgI晶体产生了一系列有别于其他AgX晶体的结构效应。
离子的极化作用,导致电子云变形,使正、负离子间在静电作用的基础上增加了一份额外的相互作用,引起键型变异。就AgX晶体而言,从AgF到AgI,键型由离子键逐渐向共价键过度。事实上,AgI已经以共价键为主。键能和点阵能增加,键长缩短。AgI晶体中Ag——I键键长为281pm,已经接近Ag和I的共价半径之和286pm。
离子的极化不仅影响化学键的性质,而且也影响晶体的结构型式。它往往引起离子的配位数降低,配位多面体偏离对称性较高的正多面体,使晶体从对称性较高的结构型式向对称性较低的结构型式(有时甚至有层型、链型或岛型)过度。AgF,AgCl和AgBr晶体都属于NaCl型,而AgI属于ZnS型。在AgI晶体中,Ag+的配位数不是6而是下降为4,配位多面体不是八面体而是四面体。
实际上,本题中所给出的离子半径数据是配位数为6时的数据。
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