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问答题

试讨论两个相邻元素锗和砷在族氧化态和族氧化态减2的氧化态形成的烷基化合物的稳定性。

参考答案:

填空题

配合物[Cr(CO)4(PPh32]在CO伸缩振动区有一个很强的(1889cm-1)和两个很弱的IR吸收带,该化合物可能具有的结构是()。(由于PPh3与CO相比是个较强的σ给予体和较弱的π接受体,因而化合物中CO的振动波数低于相应的六羰基化合物。

参考答案:反式结构

问答题

配位体H-和PPh3的场强相近,均处于光谱化学序列的高场位置。试回答:只有π酸配位体(膦配位体显示π酸性)才可能是强场配位体吗?

参考答案:

不;H-是强σ给予体无π相互作用;PPh3,σ给予体加π接受体。

问答题

在一个OC—M—CO线型羰基配合物中,当发生下列变化时,振动频率νCO将如何变化?简述理由。
(1)1个CO被一个三乙基胺取代;
(2)在配合物中加入一个正电荷;
(3)在配合物中加入一个负电荷。

参考答案:

问答题

已知P的电负性为2.1,N的电负性为3.0,O的电负性为3.5。根据电负性的差别叔膦氧化物Et3PO的极性应大于叔胺氧化物Et3NO的极性,然而,事实正相反,Et3PO的偶极矩为1.46×1029C.m,而Et3NO的偶极矩为1.67×1029C.m。请就此现象解释。

参考答案:

问答题

给出下列配合物的价电子计数和可能结构:
(1)Ni(η3-C3H55
(2)Co(η4-C4H4)(η5-C5H5
(3)Co(η5-C5H5)(CO)2

参考答案:

(1)16e,夹心式;
(2)18e,夹心式;
(3)18e,三角式。

问答题

写出环丁二烯的Fe羰基配合物的分子式和结构式。

参考答案:

(1)Fe(η4-C4H4)(CO)3
(2)Fe(η4-C4H42(CO)

问答题

在下列有机金属化合物在下列有机金属化合物中,含σ-π型M—L键的有哪些?
(1)(η1-C5H52Hg     
(2)(η3-C5H5)(η5-5H5)Mo(CO)2    
(3)(η5-C5H52ZrClH     
(4)(η5-C5H5))Mn(PPh3)(CO)2   
(5)Pt(PPh)2(C2H4)    
(6)Ni(Me3CNC)2(C2Ph2

参考答案:

有(2),(4),(5),(6)

问答题

假定NO为三电子给予体,在M(CO)x(NO)y分子中要让M服从EAN规则,x和y理论上可取哪些数值(M可代表V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni,x、y必为整数)?

参考答案:

问答题

EAN规则又叫18(16)e规则;就是说EAN规则有时是18e,有时又是16e。请问通常何时是18,何时是16?

参考答案:18电子意味着全部s、p、d价电子轨道都被利用填满电子,当金属周围的电子对多,意味着负电荷累积,此时,若能以反馈键M&r...
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