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问答题

什么是配合物的大环效应?试述造成大环效应的原因。

参考答案:

问答题

O2、KO2和BaO2中的O—O键长分别为121、128和149pm,这些数据表明了键长和氧化态之间的关系。含O2配合物[Co(CN)5O2]3-、[Co(bzacen)(Py)O2](bzacen是一种非环四齿配位体)、[(NH35Co(O2)Co(NH35]4+和[(NH35Co(O2)Co(NH35]5+中O—O键长分别为124、126、147、130pm,试讨论各配合物中电子从Co到O2的转移程度。

参考答案:

填空题

四配位平面四方形Fe(II)卟啉配合物的轴向位置还可结合两个配位体。配位数最大的配合物[FePL2]( P代表卟啉,L代表另外的配体)为低自旋,而[FePL]则为高自旋。第二步(生成[FePL2])形成常数大于第一步(生成[FePL])的原因是()。

参考答案:由高自旋态到低自旋态LFSE增大

问答题

回答下列问题:
(1)给出d区能形成平面四方形配合物的元素的元素符号及其氧化态;
(2)给出三例平面四方形配合物的化学式。

参考答案:

问答题

Cd2+与Br-之间形成的配合物的逐级形成常数如下:K1=1.56,K2=0.54,K3=0.06,K4=0.37,试解释为什么K4大于K3?

参考答案:反常现象表明结构发生了变化。水合配合物通常为六配位配合物而卤素配合物通常为四面体。含三个Br-的配合物增加第四个的反应是...

问答题

下列氧化物都具有岩盐(NaCl)结构,其晶格焓的大小变化趋势如下:

这一变化趋势的原因是什么?

参考答案:

它们的d电子数分别为0、2、3、5、6、7、8,O2-是弱场配体,因此晶格能的大小与CFSE变化趋势一致。

填空题

Co(II)取代Zn(II)得到一种“光谱探针”,这是利用了Co(II)配合物的()特征光谱,以Co(II)作为Zn(II)位置的探针必须满足()。

参考答案:Co(II),d7配位场光谱,Zn是d10,无配位场光谱;采取同一几何构型

填空题

配合物[Co(NH36]2+、[Co(H2O)6]2+(两者均为Oh对称)和[CoCl4]2-的溶液具有三种不同的颜色(粉红色、黄色和蓝色),根据光谱化学序列和△t或△o的大小确定上述化合物的颜色依次为()、()和()。

参考答案:黄色;粉红色;蓝色

问答题

估算配合物中唯自旋对磁矩的贡献: 
(1)[Co(NH36]3+
(2)[Fe(OH26]2+
(3)[Fe(CN)6]3-
(4)[Cr(NH36]3+
(5)[W(CO)6]
(6)四面体[FeCl4]2-
(7)四面体[Ni(CO)4]。

参考答案:

问答题

利用光谱化学序列确定下列配合物哪些是强场?哪些是弱场?并确定电子组态(用t2gmegn或emt2n的形式)、未成对d电子数和配位场稳定能(以△o或△t为单位)。
(1)[Co(NH36]3+
(2)[Fe(OH26]2+
(3)[Fe(CN)6]3-
(4)[Cr(NH36]3+; 
(5)[W(CO)6];
(6)四面体[FeCl4]2-
(7)四面体[Ni(CO)4]。

参考答案:

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