这也是溶胶胶凝化问题。该过程涉及非溶剂的加入和降温两种胶凝机理。
固体酒精是向饱和的硬脂酸钠水溶液中加入无水乙醇制备的。硬脂酸钠水溶液是一种硬脂酸钠分子溶解在水中并以缔合态分散形成的溶胶，当加入无水乙醇时，分散介质成分改变，对分散相溶解度大幅度降低，使硬脂酸钠快速析出。但由于硬脂酸钠浓度大，分子间距离小，又以缔合态存在，在析出时受分子间力和氢键力的作用，会快速形成三维网络结构，得到细腻的凝胶，而不是沉淀物。无水乙醇达到一定比例时，该凝胶具有可燃性，成为固体酒精。因硬脂酸钠对水的亲合与束缚能力远强于乙醇，故燃烧时乙醇能燃尽，水仍与硬脂酸钠以膏状形态存在（当然，燃烧放热也会使水分蒸发）。若向该体系中加入石蜡和硫酸铜等还能提高固体酒精硬度和抗离浆性能以及使其有更好的颜色。