阳离子聚合反应：
工业应用：聚异丁烯：聚乙烯亚胺；聚甲醛。此外还可以合成端基为某功能团的聚合物，具有功能性悬挂基团的聚合物，嵌段共聚物，大单体。
实施方法：乙烯基单体或某些杂环单体在阳离子引发剂作用下生成相应阳离子进行聚合的反应
阴离子聚合反应：
工业应用：合成分子量甚为狭窄的聚合物；合成利用先后加入不同种类单体进行阴离子聚合的方法合成AB型，ABA型以及多嵌段、星形、梳形等不同形式的嵌段共聚物；利用在聚合反应结束时需要加入终止剂这一点，合成某些具有适当功能团端基的聚合物。
实施方法：有两种情况，一是聚合引发剂和单体分子之间有两个电子转移而生成一个键；二是单电子转移而不生成键，首先生成自由基离子，然后二聚成为双离子。
配位聚合反应：
工业应用：合成树脂中HDPE、聚丙烯及其共聚物；合成橡胶中顺丁橡胶（BR）、顺式聚异戊二烯（合成天然橡胶）以及乙烯-丙烯-二烯烃三元共聚物（乙丙橡胶）。
实施方法：乙烯和α-烯烃的配位聚合、1，3-烯烃配位聚合。
原因：离子聚合与配位聚合都使用相应的催化剂进行催化聚合反应，由于有些催化剂对H₂O的作用是灵敏的。或由于反应过程中生成的碳正离子增长链、碳负离子增长链、阴离子配位键对H₂O的作用是灵敏的，所以不能采用H₂O为反应介质。因此与游离基聚合不同，不能采用以H₂O为反应介质的悬浮聚合生产方法和乳液聚合生产方法进行生产。而采用无反应介质的本体聚合方法或有反应介质存在的溶液聚合方法。

两种单体分别溶解在水及与水不相混溶的有机溶剂中，在常温常压下，在水和有机溶剂的界面进行缩聚反应的方法。

某些单体的官能团可按逐步反应的机理相互加成而获得聚合物，但又不会析出小分子副产物，这种反应称为逐步加成聚合反应。