原理：水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾，水中的溶解氧将二价锰氧化成四价锰，生成氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应而释放出与溶解氧量相当的游离碘。以淀粉为指示剂，用硫代硫酸钠滴定释出碘，可计算出溶解氧含量。向水样中加入MnSO4和碱性KI溶液，反应式为：
MnSO₄+2NaOH=Na₂SO₄+Mn（OH）₂↓（白）；2Mn（OH）₂+O₂=2MnO（OH）₂↓（棕红）
MnO（OH）₂+2H₂SO₄=Mn（SO₄）₂+3H₂O；Mn（SO₄）₂+2KI=MnSO₄+K₂SO₄+I₂
2Na₂S₂O₃+I₂=Na₂S₄O₆+2NaI
实验步骤：
（1）溶解氧的固定：在采样现场固定
（2）用吸管插入液面下加入浓硫酸
（3）硫代硫酸钠溶液的标定
（4）溶解氧测定：用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，并记录硫代硫酸钠溶液用量V
计算：DO（O₂，mg/L）＝CV×8×1000/100
C－硫代酸酸钠标液浓度，mol/l；V－滴定硫代硫酸钠标液体积，ml；100－水样体积，ml；8－氧换算值，g。
注意事项：
单独取样，不使水样曝气或有气泡残留在采样瓶内，可用水样冲洗DO瓶后，沿瓶壁直接倾注水样或用虹吸法将细管插入DO瓶底，注入水样至溢流出瓶容积的1/3～1/2左右。
加MnSO₄和碱性KI溶液固氧，用移液管，不能用滴管，移液管需插入液面下，管内空气不能用洗耳球吹入瓶内。两根移液管不能互换。
如水样呈强酸性或强碱性，可用NaOH或H₂SO₄调至中性后测定。
当水中含氧化性物质，还原性物质及有机物时，会干扰测定，应预先消除，并按不同干扰物质采用修正的碘量法。