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参考答案:

醛和酮的加成反应属于亲核加成反应,对于同一种亲核试剂来说,醛和酮加成反应的活性取决于直接与羰基相连基团的电子效应和空间效应。综合二者影响的结果,醛、酮反应活性的一般次序如下: HCHO>CH3CHO>RCHO>C6H5,CHO>RCOCH3>RCOR′>RCOAr
对于(1),母体结构均为苯甲醛,只是苯环上的取代基不同。(A)是甲基,甲基的给电子的作用,使羰基碳原子的正电性降低。(C)和(D)分别是氯和硝基,它们的吸电子作用使羰基碳原子的正电性增加,其中硝基的吸电子作用比氯强。
活性顺序为:(D)>(C)>(A)>(B)。
对于(2),(A)(C)(D)是醛,(B)(E)是酮,因此(A)(C)(D)的活性大于(B)(E)。在(A)(C)(D)中,(C)(D)是脂肪醛,而(A)是芳香醛,因此(C)(D)的活性大于(A)。对于(C)和(D),(C)相当于(D)中的一个α-H原子被氯原子取代,由于氯原子对羰基碳原子的吸电子作用,使羰基碳原子的正电性增加,所以(C)的活性大于(D)。对于(B)和(E),(B)与羰基碳原子相连基团的空间位阻大于(E)。
活性顺序为:(C)>(D)>(A)>(E)>(B)。

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