当电解液中杂质积累到一定程度，特别是铜离子含量超过50~60g/L时，需抽出部分电解液进行处理，补充相应的新液，银电解的处理方法很多，工业上常用的有三种：一为置换法，即用铜片或铜残极置换出其中的银后，再用铁屑置换铜，或用苏达中和回收铜，铜置换出的银粉送分银炉，铁置换得到的铜泥或苏达中和得到的碳酸铜沉淀可送铜熔炼回收铜。二是食盐沉淀法，用氯化钠水溶液使银沉淀为AgCl，AgCl经浆化用铁置换成粗银粉返回分银炉处理，然后再用中和法或铁置换法回收铜。三是结晶—分解法，其基本原理是利用硝酸铜与硝酸银的分解温度不同将其分离。硝酸铜的分解温度为177℃，而硝酸银的分解温度是444℃。先将银电解液蒸发至干，得到硝酸银与硝酸铜结晶，然后熔解，加热并控制温度在220~300℃之间，使硝酸铜焙解为氧化铜而硝酸银不分解，然后趁热火加水使硝酸银溶解，而氧化铜不溶于水。经液固分离，硝酸银溶液可重新使用，氧化铜渣送铜熔炼处理。