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制碱工业中,以食盐为主要原料用电解方法制取氯、氢、烧碱过程中排出的泥浆称为盐泥,其主要成分为Mg(OH)2、CaCO3、BaSO4和泥砂。采用汞法生产(用汞为电极)的盐泥含有汞的化合物。含汞盐泥排放到环境中,污染土壤和水体而且毒性较小的无机汞在自然环境中会转化为毒性很强的甲基汞。
当采用优质盐碱时,每生产1t碱约出盐泥10~25kg;中国的原盐碱杂质较多,每生产1t碱约出盐泥50~60kg。汞法生产烧碱,每生产1t碱在盐泥中沉淀损失的汞约150~200g。
20世纪70年代前后,各国对盐泥中汞回收处理技术做了大量的研究工作,发达国家主要采用维持淡盐水中的游离氯量在38~42mg/L范围之内的方法,大大降低汞在精制过程中的沉淀量,使盐泥中汞的质量分数低于20mg/kg。处理后的含汞盐泥加入汞的固定剂和水泥砂浆固型化处理后埋入地下或投入深海。中国从盐泥中回收汞的方法主要为氧化熔出法或氯化—硫化-焙烧法。
氧化熔出法是将含饱和盐水的含汞泥浆加入次氯酸钠并在温度为50~55C,pH值为11~条件下反应40~50min,不溶性汞转化为可溶性汞过滤后的清盐水加入精盐水系统中,在电解槽阴极上还原为金属汞。处理后盐泥含汞量约100mg/kg。
氯化-硫化-焙烧法是把盐酸加入洗盐后的含汞泥浆中,然后通入氯气,使沉淀的汞转化为可溶性汞化合物。沉降分离后的清液用亚硫酸钠除去游离氯,加硫化钠使汞离子变为硫化汞,沉降分离出含汞25%~30%的黑色沉淀物。沉淀物自然干燥后在800℃焙烧炉内蒸出汞,冷却回收得到金属汞,回收率约80%。
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